固化劑配方分析及成分檢測
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信息編號(hào):63838364 發(fā)布時(shí)間:2025/7/9 10:42:25
固化劑(硬化劑)是觸發(fā)高分子樹脂交聯(lián)反應(yīng)的關(guān)鍵組分,其成分分析需根據(jù)樹脂體系(環(huán)氧、聚氨酯、丙烯酸等)和固化機(jī)理(加成、催化、氧化)設(shè)計(jì)檢測方案。
一、固化劑分類與核心成分
類型 代表物質(zhì) 作用機(jī)理
環(huán)氧固化劑 脂肪胺()、聚酰胺、酸酐(鄰苯二甲酸酐)、潛伏型(雙氰胺) 開環(huán)加成反應(yīng)
聚氨酯固化劑 多異氰酸酯(TDI、HDI、IPDI)、封閉型異氰酸酯(己內(nèi)酰胺封閉物) -NCO與-OH反應(yīng)
丙烯酸固化劑 過氧化物(BPO)、偶氮化合物(AIBN)、光引發(fā)劑(TPO、1173) 自由基引發(fā)聚合
橡膠硫化劑 、過氧化物(DCP)、金屬氧化物(ZnO) 硫鍵交聯(lián)/自由基交聯(lián)
硅膠固化劑 鉑金催化劑、有機(jī)錫(DBTDL)、硅氮烷 氫硅加成/縮合反應(yīng)
二、關(guān)鍵分析項(xiàng)目與方法
1. 化學(xué)結(jié)構(gòu)定性
傅里葉紅外光譜(FTIR):
環(huán)氧固化劑:胺類→ 3300 cm?1(N-H);酸酐→ 1850/1780 cm?1(C=O雙峰)
聚氨酯固化劑:2270 cm?1(-NCO特征峰);封閉型→ 1700 cm?1(酰胺I帶)
過氧化物:1770 cm?1(過氧羰基)
核磁共振(NMR):
1H NMR:胺基質(zhì)子δ 1.0-3.0 ppm;異氰酸酯δ 3.5-4.0 ppm(-NCH?-)
13C NMR:異氰酸酯碳δ 120-130 ppm(封閉型位移至δ 150-160 ppm)
2. 活性基團(tuán)定量
目標(biāo)基團(tuán) 分析方法 計(jì)算依據(jù)
環(huán)氧固化劑-胺值 非水滴定(/冰醋酸) 胺值= (V×C×56.1)/m (mg KOH/g)
異氰酸酯含量 二正丁胺法滴定 NCO%= (V?-V?)×C×4.2 / m?
過氧化物活性氧 量法/Na?S?O?滴定 AO%= (V×C×0.08)/m
酸酐當(dāng)量 吡啶/甲醇皂化滴定 當(dāng)量= m? / (V×C) (g/eq)
3. 分子特性分析
分子量與分布:
MALDI-TOF:聚醚胺固化劑分子量;
ESI-MS:離子型光引發(fā)劑鑒定(如鎓鹽)。
凝膠滲透色譜(GPC):聚酰胺固化劑(THF流動(dòng)相),潛伏型雙氰胺(+LiBr)
質(zhì)譜(MS):
熱行為分析:
雙氰胺熔融峰≈209℃ → 潛伏性驗(yàn)證;
過氧化物分解峰(BPO≈105℃)。
差示掃描量熱(DSC):
熱重分析(TGA):封閉型異氰酸酯解封溫度(如己內(nèi)酰胺封閉HDI≈150℃失重)。
三、特殊類型固化劑分析策略
1. 潛伏型固化劑(如雙氰胺/微膠囊)
包覆層分析:
SEM-EDS觀測微膠囊表面元素分布;
TGA-MS聯(lián)用檢測包覆材料裂解產(chǎn)物。
觸發(fā)溫度:
動(dòng)態(tài)DSC測定放熱峰起始溫度。
2. 光固化劑
光引發(fā)效率:
實(shí)時(shí)紅外(RT-FTIR)監(jiān)測雙鍵轉(zhuǎn)化率;
紫外吸收光譜(UV-Vis)匹配光源波長。
殘留光引發(fā)劑:
HPLC-UV檢測未反應(yīng)TPO(限值<0.01%)。
通過結(jié)構(gòu)鑒定-活性定量-性能驗(yàn)證的三級(jí)分析體系,可解析固化劑成分和大概含量,并預(yù)判其應(yīng)用效能。
一、固化劑分類與核心成分
類型 代表物質(zhì) 作用機(jī)理
環(huán)氧固化劑 脂肪胺()、聚酰胺、酸酐(鄰苯二甲酸酐)、潛伏型(雙氰胺) 開環(huán)加成反應(yīng)
聚氨酯固化劑 多異氰酸酯(TDI、HDI、IPDI)、封閉型異氰酸酯(己內(nèi)酰胺封閉物) -NCO與-OH反應(yīng)
丙烯酸固化劑 過氧化物(BPO)、偶氮化合物(AIBN)、光引發(fā)劑(TPO、1173) 自由基引發(fā)聚合
橡膠硫化劑 、過氧化物(DCP)、金屬氧化物(ZnO) 硫鍵交聯(lián)/自由基交聯(lián)
硅膠固化劑 鉑金催化劑、有機(jī)錫(DBTDL)、硅氮烷 氫硅加成/縮合反應(yīng)
二、關(guān)鍵分析項(xiàng)目與方法
1. 化學(xué)結(jié)構(gòu)定性
傅里葉紅外光譜(FTIR):
環(huán)氧固化劑:胺類→ 3300 cm?1(N-H);酸酐→ 1850/1780 cm?1(C=O雙峰)
聚氨酯固化劑:2270 cm?1(-NCO特征峰);封閉型→ 1700 cm?1(酰胺I帶)
過氧化物:1770 cm?1(過氧羰基)
核磁共振(NMR):
1H NMR:胺基質(zhì)子δ 1.0-3.0 ppm;異氰酸酯δ 3.5-4.0 ppm(-NCH?-)
13C NMR:異氰酸酯碳δ 120-130 ppm(封閉型位移至δ 150-160 ppm)
2. 活性基團(tuán)定量
目標(biāo)基團(tuán) 分析方法 計(jì)算依據(jù)
環(huán)氧固化劑-胺值 非水滴定(/冰醋酸) 胺值= (V×C×56.1)/m (mg KOH/g)
異氰酸酯含量 二正丁胺法滴定 NCO%= (V?-V?)×C×4.2 / m?
過氧化物活性氧 量法/Na?S?O?滴定 AO%= (V×C×0.08)/m
酸酐當(dāng)量 吡啶/甲醇皂化滴定 當(dāng)量= m? / (V×C) (g/eq)
3. 分子特性分析
分子量與分布:
MALDI-TOF:聚醚胺固化劑分子量;
ESI-MS:離子型光引發(fā)劑鑒定(如鎓鹽)。
凝膠滲透色譜(GPC):聚酰胺固化劑(THF流動(dòng)相),潛伏型雙氰胺(+LiBr)
質(zhì)譜(MS):
熱行為分析:
雙氰胺熔融峰≈209℃ → 潛伏性驗(yàn)證;
過氧化物分解峰(BPO≈105℃)。
差示掃描量熱(DSC):
熱重分析(TGA):封閉型異氰酸酯解封溫度(如己內(nèi)酰胺封閉HDI≈150℃失重)。
三、特殊類型固化劑分析策略
1. 潛伏型固化劑(如雙氰胺/微膠囊)
包覆層分析:
SEM-EDS觀測微膠囊表面元素分布;
TGA-MS聯(lián)用檢測包覆材料裂解產(chǎn)物。
觸發(fā)溫度:
動(dòng)態(tài)DSC測定放熱峰起始溫度。
2. 光固化劑
光引發(fā)效率:
實(shí)時(shí)紅外(RT-FTIR)監(jiān)測雙鍵轉(zhuǎn)化率;
紫外吸收光譜(UV-Vis)匹配光源波長。
殘留光引發(fā)劑:
HPLC-UV檢測未反應(yīng)TPO(限值<0.01%)。
通過結(jié)構(gòu)鑒定-活性定量-性能驗(yàn)證的三級(jí)分析體系,可解析固化劑成分和大概含量,并預(yù)判其應(yīng)用效能。
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